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来源:IT之家
原文标题:《负极材料,路在何方?》
相较于其它主材,负极的讨论度不算很高。这主要是由于其市场较简单,技术门槛不太高,整体的理解难度不大,未来的发展路径相对清晰。换言之,这是个“大厦已基本落成,上面没有几朵乌云”的行业。因此虽然对应正极,负极却既没有电池命名权,也缺乏热度,并不令人意外。
但负极终究是电池主材之一,对产品性能有着决定性影响,锂电池技术的整体进步也不可能脱离上游环节的发展水平,忽视任何一方都无法形成对锂电池行业大图景的准确判断。果壳硬科技将在本文聚焦负极材料,为读者解析这一不在聚光灯下的关键角色。
锂电池负极主要是将活性物质涂抹于集流体(铜箔)的两侧,作用是在充放电过程中,作为载体负责储存并释放锂离子并使电流从外电路通过。负极材料对于锂电池的能量密度、循环性能、充放电倍率以及低温放电性能具有较大影响,应具有尽可能低的电极电位、较高的Li+迁移速率、高度的Li+嵌入/脱嵌可逆性、良好的电导率及热力学稳定性等特征。
受不同技术路线的锂电池成本构成有所区别影响,负极材料在锂电池成本中的占比存在一定波动,约为10%左右,通常不会高于15%[1]。
从技术路线上看,锂电池负极材料可分为碳与非碳两大类,进一步的细分路线则相当繁杂,且不同材料之间存在很大差异:
信息来源:中银证券目前最主流的负极材料为石墨负极,而石墨负极又可进一步分为天然石墨与人造石墨两大类。需要强调,中间相碳微球(MCMB)以及其它一些石墨化碳在大分类上是石墨类材料,但在通常的讨论语境中提及石墨材料时并不将其包括在内,下文在提及石墨材料时,也仅涵盖天然石墨与人造石墨两类产品。
相较于其它负极材料,石墨负极虽然在各方面指标都不是最好的,却是综合性价比最高的,没有明显的短板。同时,石墨类负极材料来源广泛,价格便宜,安全性好,且应用技术与生产工艺均非常成熟。
人造石墨在当前负极市场占据绝对主导地位,出货量远远大于负极材料(详细市场数据见本文第三节),产品的循环性能,倍率性能、膨胀率等指标领先天然石墨,但容量偏低且生产成本高,主要应用于动力电池、储能电池领域;天然石墨的容量通常高于人造石墨,生产成本也比较低,但其它方面则基本处于全方位劣势,多用于3C产品电池。
从生产端看,石墨负极的生产流程长,工序多,且不同企业的生产流程存在一定差异。人造石墨生产流程主要分为破碎、造粒、石墨化和筛分四大环节,以及细分的十余个工序,不同企业在不同环节上的使用的生产工艺均有一定区别,而这些不同均会影响产品的最终性能。
人造石墨的生产流程中,破碎和筛分相对简单,企业的技术水平集中体现在造粒和石墨化两个环节。
石墨颗粒的大小、分布和形貌影响着负极材料的多个性能指标。通常来说,颗粒越小,倍率性能和循环寿命越好,但首次效率和压实密度越差,反之亦然,而合理的粒度分布(将大颗粒和小颗粒混合)可以提高负极的比容量;颗粒的形貌对倍率、低温性能等也有比较大的影响。因此,为了满足下游客户的需求,负极企业需具备对颗粒粒度和形貌的设计与控制能力,以满足给定的产品性能。
石墨化指的是将热力学不稳定的六角炭原子由无序二维结构,转化为具有石墨晶体有序结构的石墨质碳的过程。人造石墨以焦类材料为主要原料,使用高温热处理(℃石墨化过程开始),改变焦类材料的空间结构,提高其体积密度、导电率、导热率、抗腐蚀性能及机械加工性能等指标,对最终的人造石墨产品的性能有着关键影响。由于石墨化内容比较多且牵扯到负极行业的重要发展趋势,这一环节将在下文详解。
天然石墨生产流程主要分为提纯、改性、混合、碳化四大环节,由于不涉及石墨化这一在成本构成中最为突出的工艺,天然石墨的生产成本较人造石墨有一定优势,但这种差距无法弥补最终产品性能层面的不足。
从成本端看,天然石墨成本受上游原料价格影响较大,总成本约80%来自直接材料,其余则为碳化加工费、直接人工以及制造费用;人造石墨成本主要集中在石墨化与直接材料两项,其中石墨化一项的占比就达到40%~60%左右,两者相加则能占到90%左右,其余则为直接人工与制造费用[2][3][4][5][6]。
其它负极材料中,硅基材料受
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